Bom, vc vai conseguir fazer ajustes em arquivos de formato raw a partir do câmera raw. Abrir um raw no Ps vc não vai mesmo. O câmera raw trabalha com o Lr, vc não está com o arquivo ali, ele apenas fica vinculado com as informações de ajustes anexadas conforme vc altera.
Depois de passar pelo câmera raw é que vc poderá abrir o arquivo no Ps, mas ele não será o arquivo cru original mais.
Qual a sua versão do Ps?