Você deve usar a câmera configurada pra fotografar com 300dpi no maior tamanho (físico) de foto que ela tiver, ou seja, use a melhor qualidade dela. Não se pode aumentar o tamanho da foto no Photoshop depois, porque ela vai perder resolução. A não ser que seja muito pouco, até uns 250dpi, que dá pra ficar razoável.
Se a sua câmera faz, por exemplo, as maiores fotos com 20cm x 30cm a 300dpi, esse é o tamanho máximo que você consegue imprimir sem perder qualidade.