Pode usar sim, sem problemas. Não causará vinheta na XSi, nem em nenhuma outra câmera.
EX são as lentes top da Sigma, enquanto que DC seriam as lentes feitas sob medida para algumas SLR digitais (incluindo a sua XSi). Nesse caso as lentes DC causariam vinheta em algumas SLR de filme, e outras SLR com sensores grandes. Nesse caso a 105 2.8 Macro não é DC, ela serve em todas as câmeras.
É uma boa lente, mas pense também a respeito da Canon EF 100mm 2.8 Macro, é só um pouquinho mais cara que a Sigma, e oferece muito mais, na minha opinião.
Outro detalhe:
o modelo que eu estou interessada seria este:Telephoto 105mm f/2.8 EX Macro Autofocus Lens for Sigma SA
Preste atenção nesse último detalhe. Caso compre em algum site no exterior, escolha a lente "for Canon EF". Se você comprasse essa descrita como Sigma SA, estaria levando uma lente que não encaixaria na sua Canon XSi, por um simples erro no momento da compra! Imagina dor de cabeça