A finalidade de não se centralizar o assunto principal é dar movimento a cena, contextualizar o assunto principal e fazer com que o observador caminhe com o olhar por todo o cenário. Se o que vc está fotografando é algo único na imagem, o resto é desinteressante (um retrato, por exemplo), não há porque não centralizar. Mas seria bom fechar, então, o enquadramento neste assunto. Do contrário vai ficar um poste perdido numa cena que não interessa a ninguém. Se vc está numa festa e quer fotografar um casal perto de uma parede lisa, não há porque jogar o casal no canto e incluir a parede no enquadramento. Melhor um close!
Por outro lado, se vai fotografar o casal e ao fundo a festa está bombando, as vezes vale a pena colocá-los no ponto de ouro e deixar a festa aparecer ao fundo, para contextualizar.
Mas, o mais importane:
Cada foto é uma foto. E tem que ser pensada. Não se pode considerar nada como absoluto. Vale a pena analizar o que você quer mostrar: Uma coisa? Uma coisa num lugar? Um lugar com uma coisa? Duas ou mais coisas? Pense nisso antes de enquadrar e eleja o que é importante para montar um quadro (como digo a minha filhinha quando ela vai fotografar: "Faça um bonito quadro que conte uma estorinha!"). Eleja o que tem de ter mais destaque, o que deve vir primeiro, qual o seu ponto de referência, onde você quer colocar o observador, etc, etc, etc..
Tem umas dicas minhas sobre isso aqui ó:
http://stosfot.wordpress.com/2008/12/14/aula-4/Veja lá se ajuda!
Abraço!