Até pouco tempo não era possível configurar uma conta do Hotmail no Mail.app no Mac OS X sem que você precisasse usar plugins de terceiros.
Além de ocorrer frequentemente o problema de conseguir receber, mas não conseguir enviar os emails.
Porém recentemente foi liberado o acesso POP3 para todas as contas do Hotmail.
1. Abra o Mail
2. Acesse o menu Mail » Preferências (Preferences), e clique em Contas (Accounts).
3. Clique no botão + (no canto inferior esquerdo) para adicionar uma nova conta.
4. No tipo de servidor de entrada, escolha POP e coloque um nome para a conta (descrição).
5. Agora você irá informar os endereços dos servidores do Hotmail:
Servidor de Correio de Entrada:
pop3.live.comNome de Usuário: Seu endereço de e-mail (com @hotmail.com, @live.com, etc.)
Senha: A sua senha
6. Clique em Continuar
7. Configure o Servidor de Saída para
smtp.live.comSelecione "Usar somente este servidor" e "Usar autenticação" e clique em continuar
8. Clique em continuar novamente
Tá pronto!! Configurei aqui e está funcionando perfeitamente, tanto para enviar quanto para receber mensagens.