Tem um detalhe aí, nem sempre a fotometria ou o TTL tendem a levar ao 18%. Falando-se especificamente em fotometria, quando se usa fotometria spot ou parcial o fotômetro usa o 18% como parâmetro, quando se usa fotometria Evaluative nas Canon ou Matrix nas Nikon, o software interno da câmera combina os dados do fotômetro com uma base de dados interna que tenta "adivinhar" a exposição correta para a cena. Por isso que usar modo M com este tipo de fotometria não faz sentido na grande maioria das ocasiões, como disse o Armando Vernaglia, é usar o Modo P inserindo os valores de exposição e abertura manualmente, apenas isso. E tirando alguns casos específicos, não apresenta vantagem sobre os modos semi-automáticos Av ou Tv, pelo contrário, em uma mudança rápida de luz uma foto pode ser perdida.
Claro que quando se coloca o flash na jogada aí tudo muda de figura, pois incluímos mais um ator na cena e o modo M é conveniente para manter a exposição de luz natural sob controle enquanto o flash faz o preenchimento.
O eBook linkado acima é bom e dá uma boa base sobre fotometria, uma abordagem além do site também linkado. E também dá uma base de como fotografar em modo M de verdade, usando fotometria spot e sistema de zonas.
