O LR é mais para ajustes em arquivos Raw. O PS tambem faz isso com o camera raw, mas na minha humilde oipnião, não faz como LR. O PS é mais para quem quer retocar, retirar manchas de peles, objetos indesejáveis, fazer montagem e coisas desse tipo. Eu tenho e uso os 2. Visita o Site do Clicio Barroso que ele vai te dar uma ideia de como usar os dois.